不透明な表面越しの対象物の分析と正確な同定

空間オフセット型ラマン分光(SORS)では、遮光性表面越しの分析対象物の光学探査が可能になり、非侵襲性の化学的特性解析を実施できます。これにより、密封された色付きおよび不透明な容器内の物質を化学的に同定できます。SORS は、厚さ数ミリメートルの物質、紙、ガラス、プラスチック、布地、さらには皮膚といった障壁越しの測定が可能な手法であり、表面材料に関する事前知識は必要ありません。

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SORS の発明

SORS という用語は、2000 年代初期に英国オックスフォード近郊の科学技術施設会議(STFC)の Rutherford Appleton Lab に所属する Pavel Matousek 教授により初めて提唱されました。Matousek 教授は、共焦点顕微鏡や従来のラマン分光法よりも十分に深い深度において、表面の影響を受けずに表面下の化学的情報を取得する手法について説明しました。従来のラマン分光法の場合、分析範囲が表面に限られるか、透明な包装やコーティングでなければ容器越しに内容物の成分を分析できません。数多くの初期の SORS に関する論文の最初のものは、2005 年に発表されました。



空間オフセット型ラマン分光が機能する仕組み

SORS では、拡散散乱物質を通過する光伝播の特性をラマン分光分析と組み合わせて使用し、不透明な表面越しの分析を実施します。SORS は従来のラマン後方散乱設定とは異なり、単色光(レーザー)により励起されるサンプル領域と、検出器が情報を収集するサンプル領域の間の物理オフセットを使用します。このオフセット形状により、検出領域の主にサンプル表面下から発生するラマン光子を収集します。この形状は、サンプル表面下の情報が豊富なスペクトルを生成します。一方、物理オフセットがない、つまりゼロのスペクトルは、最上層の情報が豊富なスペクトルです。



SORS 機器の開発

2006 年、STFC は Cobalt Light Systems Ltd. をスピンアウトさせ、初期(すでに特許取得済み)の SORS の概念を基にして、ラマン分光法と機器の開発を開始しました。 その後 Cobalt は、SORS やその他の新規ラマン技術を使用した、さまざまなラマンシステムを開発しました。 医薬品およびセキュリティ業界向けの同社のシステムは、Insight 空港保安システム(写真)に対する英国王立工学アカデミーのマックロバート賞など、数々の権威ある業界賞を受賞しました。

Matousek 教授は、Cobalt Light Systems の最高科学責任者でしたが、同社は 2017 年に Agilent Technologies に買収されました。SORS の新機能は、SORS が発明されたレーザー研究所からわずか数メートルの距離にある、オックスフォードシャー州ハーウェルのアジレントの施設で継続的に開発されています。



SORS のアプリケーション

SORS は、鮭の食肉の皮越しの品質評価から、非侵襲性の骨がんモニタリング、美術品の深層塗料分析に至るまで、さまざまなアプリケーションでの利用が報告されています。しかし現在、SORS は、主に以下の 3 つの主要なアプリケーション分野で活用されています。




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空間オフセット型ラマン分光(SORS)に関する FAQ

空間オフセット型ラマン分光は、ラマン分光分析の一部です。この手法は、ラマン分光分析の分析能力と、拡散散乱媒体を通過する光伝播の特性を利用して、異なる深度における分析対象物の回転モードと振動モードを選択的に探査することにより、構造情報および定量情報を取得します。選択的な探査は、探知領域と励起領域の間のオフセットを制御することにより実現されます。オフセットが大きいほど、探査領域は表面から遠くなります。

従来の後方散乱ラマン分光装置と SORS 分光装置のほとんどの構成要素は共通しています。一般的に、ラマン分光装置の構成要素は以下のとおりです。

  

  • 分析対象物を、共有結合の振動モードおよび回転モードを実際に検出可能な励起状態へ移行させるレーザー。
  • ミラーやレンズを含む集光および導光光学系。放射レーザー光子と生成される入射ラマン光子を選別、誘導、増幅します。
  • スペクトル分解能と光スループットのバランスを取るスリット。
  • 波長ごとにラマン光子を選別する分光器(一般に、分散型機器では回折格子)。
  • 分光装置の全スペクトル範囲にわたる各波長で放出される光子の強度を記録する電荷結合素子検出器、つまり CCD 検出器。

  

SORS では、レーザーが収集ポイントからオフセットした領域を励起できるように、導光光学系にステアリングブロックが追加されます。
SORS は、焦点がぼけたレーザーと組み合わせることにより、強く集束されたレーザーによる非常に狭い範囲の領域とは対照的に、異なる深度にある分析対象物を選択的に探査できます。

SORS 分光装置は、光源としてレーザーを使用します。通常、SORS では、近赤外(NIR)領域のレーザーを使用して、拡散媒体内での光浸透深度(長波長ほど優れている)と信号強度(一般的に、短波長ほど強い)のバランスを取ります。アジレントでは 830 nm のレーザーを使用して、蛍光の影響も軽減しています。

ラマン分光分析、およびその延長上の SORS では、共有結合の振動モードと回転モードを探査します。すべての有機物質および多くの無機物質は共有結合を有するため、ラマン減衰を示します。各分析対象物のラマン信号強度は、物質の分極率が変化する可能性に応じて異なります。ほとんどの分析対象物質は、以下の 3 つのグループに分類できます。

   

強いラマン散乱:

  • 有機物質(例:医薬品 API(医薬品有効成分)、有機溶媒、ポリマー、爆発物)
  • 多原子無機物質(例:硫酸マグネシウム、二酸化チタン、リン酸カルシウム、重炭酸ナトリウム)

  

弱いラマン散乱:

  • 高極性低分子(例:メタノール)
  • 単結合 C-C、C-H、C-O のみを含む分子(例:脂肪族、糖/デンプン/セルロース)

  

ラマン散乱なし:

  • 共有結合のない物質 - 純粋なイオン種(例:NaCl、KCl など)
  • 黒/暗い色のサンプル
  • ほとんどの金属および単体
  • 非常に弱いラマン信号を示す物質(例:水)
  • 高蛍光性物質は、多くの場合、予測困難。植物抽出物や動物由来物質は、過剰な蛍光を示すことが多くなります。

    

材料タイプの詳細については、医薬品およびバイオ医薬品原材料の同定向け Vaya FAQ、または危険物、CBRN、麻薬、爆発物向け Resolve FAQ をご覧ください。

通常、SORS は、最大厚さ 10 mm の容器越しに物質を分析できます。SORS 探査に対する容器の適性は、以下の要因に影響されます。

   

  • 容器の化学組成 - ファイバーボードや金属ドラムのような遮光性の容器は、光が容器内を透過できません。
  • 容器の色 - 暗い色の容器は光を吸収しやすく、容器内の物質に到達するレーザーの強度を低下させます。その結果、容器から放出されるラマン減衰の強度も低下します。
  • 容器内の分析対象物から放出されるラマン信号 - 容器内のラマン散乱が弱いと、検出できる十分なラマン信号を生成できない場合があります。

ラマン分光分析の詳細

ラマン分光分析とは

ラマン散乱、ラマン効果、ラマン分光装置の仕組みなどに関する FAQ とともに、ラマン分光分析の基礎について紹介します。

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医薬品およびバイオ医薬品アプリケーション

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TRS は、錠剤やカプセルの定量分析、迅速で非破壊の含量均一性試験に最適です。

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